化学沉析法除磷是利用无机金属盐药剂作为化学，投加于废水中，使之与水中溶解性磷酸盐发生反应，形成颗粒状、非溶解性物质。可以简单地理解为沉析是将水中溶解性磷转换为非溶解性磷。
在废水除磷处理中，很多种化学药剂均具有沉析和絮凝作用。而长期使用经验告诉我们，废水磷沉析反应中，以铁盐和铝盐效果及经济效益最佳，极易将水中溶解和悬浮状态的磷转化为非溶解性磷酸盐。
以铁盐为例，其除磷方程式为：
Fe2(SO4)3+3HCO3----Fe(OH)3+2SO42-+3CO2
Fe3++PO43----FePO4↓pH=5～5.5
每1mol磷需要加铁（Fe3+)1.5-3mol，最佳pH为5.0。对磷含量为5mg/l左右的二级处理水，通过投加100－200mg/l的氯化铁（FeCl3.6H2O)就可以得到90％以上的磷去除率。
在废水化学除磷中，除了化学沉析反应，还伴随着絮凝反应。沉析是将溶解性、离子状物质转换成非溶解性物质，而这些非溶解性小颗粒，胶体脱稳，仍会悬浮在水中，形成悬浮物。这些悬浮胶体会相互接触生成絮凝体，在絮凝反应中将这些细小的非溶解状的固体物质相互粘结成大颗粒污泥沉淀物的过程。
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